近期，陜西科技大學大學特聘教授王傳義老師團隊在光催化廢棄塑料、廢棄生物質(zhì)的高值化轉(zhuǎn)化方面取得重要進展。相關成果在Applied Catalysis B: Environment and Energy (IF=20.2)期刊發(fā)表。

將塑料廢棄物光重整為增值化學品并產(chǎn)生氫氣 (H₂) 對于循環(huán)經(jīng)濟至關重要，但其效率受到質(zhì)子還原和塑料氧化之間相互制約的限制。基于光催化重整塑料過程中質(zhì)子的還原與塑料底物的氧化速率相互制約的瓶頸問題，我校王傳義教授團隊設計了具有均一尺寸MoO_x納米顆粒負載的BiVO₄/MoO_x復合催化劑，實現(xiàn)了光催化重整PET過程中氧化還原反應的同時促進。該工作通過簡單的水熱合成法，有效地將MoO_x納米顆粒負載于BiVO₄上。MoO_x納米顆粒不僅能夠通過價態(tài)可變的Mo^5+/6+離子促進光電子從BiVO₄到MoO_x的轉(zhuǎn)移，并將 H⁺ + e^–→ H* 的自由能從0.39降低到– 0.12 eV，促進H₂的產(chǎn)生；MoO_x 納米顆粒中的氧空位還能夠促進預處理PET的吸附與活化，從而增強對其氧化。該工作實現(xiàn)了從氧化與還原反應共同促進的角度提高光PET重整的整體反應速率。(原文鏈接：https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2024.124326)

催化反應機理

在PET的光重整過程中，MoO_x的引入會誘導BiVO₄的光生電子向其遷移，在此過程中Mo⁶⁺將被還原為Mo⁵⁺，這一過程促進了H自由基的生成，從而促進產(chǎn)氫。此外，EG在反應過程中逐步地被轉(zhuǎn)化為乙二醛及乙二酸，最終形成甲酸并穩(wěn)定存在。

木質(zhì)素作為自然界中唯一的可再生芳香族資源，其高效轉(zhuǎn)化一直是生物質(zhì)利用領域的研究熱點，但C_β-O鍵的高穩(wěn)定性制約轉(zhuǎn)化效率。基于此，我校王傳義教授團隊開發(fā)了一種S-構型異質(zhì)結(jié)的光催化劑（CdS-SH QDs/Bi₂MoO₆），通過界面Bi-S鍵增強載流子分離，激活單線態(tài)氧(¹O₂)精準攻擊木質(zhì)素C_β-O鍵，實現(xiàn)了木質(zhì)素生物質(zhì)的高效轉(zhuǎn)化。以PP-ol（2-苯氧基-1-苯基乙醇）為模型化合物，苯酚/苯乙酮產(chǎn)率達90%+；通過在自然環(huán)境下裂解從馬尾松提取的堿木質(zhì)素的，香蘭素產(chǎn)量較單一催化劑提升70倍。該工作為設計能夠在實際環(huán)境中有效解聚木質(zhì)素的光催化劑提供了新的視角。(原文鏈接：https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2025.125092)

催化反應機理

如圖所示，S型異質(zhì)結(jié)的構建可以保持高氧化還原電位并改善電荷分離，從而實現(xiàn)高效光催化反應。在C_β-O鍵的裂解過程中，S型的電荷流動方式促進了¹O₂的生成，誘導C_α?自由基的生成。在此過程中C_β-O鍵的解離能從69.2 kcal/mol大幅衰減到7.8kcal/mol，這一過程促進了C_β-O的劈裂，從而促進高值化轉(zhuǎn)化。此外，為了驗證CSSB-30光催化劑對實際木質(zhì)素中C_β-O帶的裂解能力，以馬尾松堿木質(zhì)素為底物，堿木質(zhì)素C_β-O裂解的典型產(chǎn)物為香蘭素，獲得了26.6 mg/木質(zhì)素的香蘭素高產(chǎn)率，證明了堿木質(zhì)素中C_β-O鍵的有效裂解。

新聞小貼士：

王傳義教授，歐洲科學院院士、德國洪堡學者、英國皇家化學會會士、國際先進材料學會會士，英國皇家工藝院終身會士，創(chuàng)建了中國科學院創(chuàng)新國際團隊和中國科學院創(chuàng)新交叉團隊、德國洪堡基金會聯(lián)合研究小組、陜西省“西北生態(tài)環(huán)境材料與技術”創(chuàng)新引智基地和西安市“生態(tài)環(huán)境材料與綠色低碳技術” 國際聯(lián)合研究中心。長期從事環(huán)境和能源相關的納米光催化研究，在Chem. Rev., JACS, Nat. Commun., Angew. Chem. Int. Ed.等國際重要學術刊物上發(fā)表論文400余篇，共被引用25000余次，單篇被引用100次以上的文章有77篇，H-指數(shù)值89 (Google Scholar)。主編/撰寫英文專著3部，獲授權中國/美國發(fā)明專利73件。應邀擔任國際雜志Environmental Chemistry Letters副主編（IF15.7），獲德國洪堡學者獎 (1998) 、中國天山獎 (2014)、中國科學院“引進海外杰出人才”終期評估優(yōu)秀獎 (2015)、中國僑界貢獻獎 (創(chuàng)新人才，2016)、國際先進材料學會科學家獎 (2020)及國際先進材料終身成就獎 (2024)。入選科睿唯安全球高被引學者 (2023) 、全球前2%頂尖科學家年度榜單和長期綜合榜 (2020-2024美國斯坦福大學發(fā)布，其中子學科物理化學名列第80位)及ScholarGPS全球近5年前0.05%頂尖學者（包括所有學科綜合，環(huán)境科學位列第57名）。

（核稿：王念東 編輯：劉倩）